電極法 COD 監測儀的校準和驗證頻率并非固定統一，需結合儀器型號、使用場景（如水質復雜度、污染物濃度范圍）、行業標準要求以及儀器自身性能衰減規律綜合確定。以下從 “校準頻率"“驗證頻率"“特殊場景調整" 三個維度，提供具體且可落地的操作指南，同時明確核心依據和注意事項：

一、校準頻率：核心是 “定期基礎校準 + 動態按需校準"

校準的目的是修正電極響應偏差（如電極老化、電解液消耗導致的靈敏度下降），確保測量值與真實值的一致性，分為常規校準和非常規校準兩類：

1. 常規校準：按固定周期執行（基礎保障）

不同應用場景的常規校準周期差異較大，需優先遵循儀器廠商說明書（因電極結構、算法不同，廠商會給出適配建議），無特殊說明時參考以下行業通用標準：

校準方式：通常采用 “兩點校準"（低濃度標準液 + 高濃度標準液），覆蓋實際測量的濃度范圍（如測量 0-500mg/L 時，用 100mg/L 和 400mg/L 標準液）；部分高精度儀器需 “三點校準" 以優化線性。

2. 非常規校準：出現以下情況時，必須立即校準（動態修正）

當儀器或測量環境出現異常，常規周期校準無法保證精度，需立即執行校準：

電極狀態異常：如電極膜破損、表面結垢 / 污染（肉眼可見污漬）、電解液渾濁或液位低于標準線；

測量數據異常：如同一水樣連續 3 次測量值偏差超過 ±5%（或儀器規定的允許誤差），或與實驗室手工法（重鉻酸鉀法）對比偏差超過 ±10%（國標 GB/T 11914 要求）；

環境 / 工況變化：如測量水溫驟變（±5℃以上）、水樣 pH 超出儀器適用范圍（通常為 pH 2-12）、更換新電極 / 電解液后；

維護操作后：如對儀器進行管路清洗、電極打磨 / 再生、主板維修等操作后。

二、驗證頻率：核心是 “定期性能驗證 + 日常數據核查"

驗證（也叫 “比對驗證"）的目的是檢驗儀器校準后的準確性是否符合標準，不改變儀器參數，僅通過 “標準樣品 / 實際樣品比對" 判斷精度是否達標，分為定期驗證和日常驗證：

1. 定期驗證：按法規 / 標準強制要求執行

需嚴格遵循國家或行業的監測規范，核心依據是《水污染源在線監測系統運行技術規范》（HJ 355-2019）和《COD 在線自動監測儀技術要求及檢測方法》（HJ 377-2019），具體要求如下：

驗證周期：每 3 個月至少 1 次（HJ 355-2019 強制要求），若為重點排污單位，部分地方環保部門要求每月 1 次；

驗證方法：

用有證 COD 標準溶液（濃度覆蓋實際測量范圍的低、中、高 3 個點）進行測量，驗證值與標準值的偏差需滿足：

當 COD≤100mg/L 時，偏差≤±10%；

當 COD>100mg/L 時，偏差≤±8%（HJ 377-2019 技術要求）；

取實際水樣（如污水廠出水），同時用儀器測量和實驗室手工法（重鉻酸鉀法）測量，兩者偏差需≤±10%（若偏差超標，需先排查手工法操作誤差，再判斷儀器是否需重新校準）。

2. 日常驗證：每日 / 每周快速核查

為及時發現儀器漂移，避免數據失真，需進行日常快速驗證：

日常核查：每日取同一批次的質控樣品（如自制的中等濃度 COD 標準液，濃度已知）測量 1 次，若偏差超過 ±5%，需追溯原因（如電極污染、標準液失效）；

每周比對：每周至少 1 次將儀器測量值與實驗室手工法測量值比對（取同一水樣，同時采樣），若偏差超 ±10%，需立即進行校準并重新驗證。

三、關鍵注意事項：避免校準 / 驗證失效

標準物質合規性：校準和驗證必須使用有證標準物質（如國家計量院出具的 COD 標準溶液），禁止使用自制的非標準溶液（如僅用葡萄糖配制的溶液，無法模擬實際水樣的有機物組成，會導致校準偏差）；

操作規范性：校準前需確保電極已充分活化（新電極需浸泡在活化液中 24 小時），標準液需在有效期內且搖勻，測量時水溫需穩定（與校準液水溫差≤2℃）；

記錄完整性：需詳細記錄每次校準 / 驗證的時間、人員、標準液濃度、測量值、偏差、異常處理措施等，保存至少 1 年（環保部門檢查要求）；

電極壽命考量：電極有固定使用壽命（通常為 6-12 個月，工業廢水場景可能縮短至 3-6 個月），若電極已接近壽命終點，即使頻繁校準，精度也可能無法達標，需及時更換電極。

總結

電極法 COD 監測儀的 “校準 + 驗證" 需遵循 “周期保底、異常觸發、標準合規" 的原則：

常規校準：3-30 天 / 次（按水質復雜度調整），異常時立即校準；

定期驗證：每 3 個月至少 1 次（法規強制），日常每日核查、每周比對；

核心目標：確保儀器測量值符合 HJ 377-2019 的精度要求，最終滿足環保監測數據的有效性。