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電極法的在線COD監測儀的精度能達到國家標準嗎?

更新時間:2025-09-16點擊次數:241

電極法在線 COD 監測儀的精度能否達到國家標準,取決于具體國標要求、儀器技術水平及實際應用條件—— 在滿足 “儀器符合方法標準"“操作合規"“適配監測場景" 的前提下,其精度可滿足國家標準;若未控制干擾因素或儀器選型不當,則可能不達標。以下從 “國標要求拆解"“達標條件"“限制場景" 三方面具體分析:

一、首先明確:兩類關鍵國家標準的核心要求

判斷精度是否達標,需先對應兩類國標 ——“監測方法標準"(規定電極法本身的技術限值)和 **“污染物排放監測標準"**(規定排污口等場景的監測數據精度),二者共同構成 “達標" 的判斷依據。

1. 電極法專屬的方法標準:HJ/T 100-2003《水質 化學需氧量 (COD) 的測定 庫侖法》

這是國內電極法(庫侖型)COD 監測的核心方法標準,明確規定了精度要求,也是儀器生產和認證的依據:

 

示值誤差:對 COD 濃度為 50~1000mg/L 的標準溶液(鄰苯二甲酸氫鉀配制),示值誤差需≤±10%;對 COD≤50mg/L 的低濃度標準溶液,示值誤差需≤±15%。

重復性:同一水樣多次測量的相對標準偏差(RSD)需≤5%。

穩定性:24h 內零點漂移≤±5mg/L,量程漂移≤±10%(以滿量程計)。

 

根據此前回答,電極法在線 COD 監測儀在實驗室校準條件下(標準溶液、無干擾、定期校準),示值誤差通常為 ±3%~±10%、重復性 RSD≤3%~5%,玩全符合 HJ/T 100-2003 的精度要求 —— 這意味著 “合規的電極法儀器,在理想條件下精度達標"。

2. 排放監測場景的通用標準:以 GB 18918-2002《城鎮污水處理廠污染物排放標準》為例

這類標準雖不指定監測方法,但對 “監測數據的有效性" 有明確要求,間接限定了電極法的精度:

 

要求 COD 監測數據需 “準確、可靠",且需定期與國標基準方法(重鉻酸鉀法,GB 11914-1989)進行比對,比對結果的相對誤差需≤±10%(部分嚴格場景如排污許可證核查,要求≤±8%)。

對在線監測儀,要求 “24h 連續監測數據的有效率≥90%",且數據漂移需符合 HJ/T 354-2019《水污染源在線監測系統(CODcr、NH3-N 等)運行技術規范》(如 24h 量程漂移≤±5% FS)。

 

此時,電極法的精度是否達標,取決于 “實際水樣中能否控制誤差在 ±10% 以內"—— 這也是多數用戶(如污水廠、企業排污口)最關心的 “達標場景"。

二、電極法在線 COD 監測儀 “精度達標" 的 3 個核心條件

在排放監測等實際場景中,需滿足以下條件,才能確保精度符合國標要求:

1. 儀器選型:必須符合 HJ/T 100-2003 認證,且適配水樣基質

優先選擇通過環境保護產品認證(CCEP) 的儀器,這類儀器已通過 HJ/T 100-2003 的精度驗證(示值誤差、重復性等指標達標)。

針對特殊水樣需 “定制選型":

若水樣含高氯離子(如化工廢水、海水,Cl?>1000mg/L),需選 “抗高氯型" 儀器(如帶銀鹽沉淀除氯模塊或選擇性電極),否則氯離子干擾會導致示值誤差超 ±10%(甚至達 ±20%),無法達標;

若水樣為低濃度 COD(如地表水、飲用水源,COD<50mg/L),需選 “低檢出限機型"(檢出限≤2mg/L),避免因儀器分辨率不足導致誤差超 ±15%。

2. 操作與維護:嚴格執行預處理、校準和電極維護

這是實際場景中 “精度達標" 的關鍵 —— 即使儀器符合方法標準,若操作不當,精度會迅速下降:

 

水樣預處理:必須過濾去除懸浮物(避免電極覆蓋導致誤差)、調節 pH 至酸性(多數電極法需 pH=1~3,避免反應抑制)、必要時除氯(高氯水樣),否則實際誤差可能從 ±8% 升至 ±15% 以上。

定期校準:按 HJ/T 354-2019 要求,需每周 1 次單點校準(用接近實際水樣 COD 值的標準溶液)、每月 1 次多點校準,否則電極老化會導致量程漂移,精度超差。

電極維護:每 1~2 周用稀酸(如 5% H?SO?)或專用清洗劑擦拭工作電極(去除氧化膜和污染物),否則反應效率下降,重復性會從 RSD≤5% 惡化至 RSD≥8%,不符合國標要求。

3. 數據驗證:定期與國標重鉻酸鉀法比對

國標(如 GB 18918)要求在線監測數據需與 “基準方法(重鉻酸鉀法)" 比對,這是判斷精度是否達標的 “最終驗證手段":

 

比對頻率:每季度至少 1 次,每次取 3~5 個實際水樣,同時用在線儀和重鉻酸鉀法測定;

達標判定:若比對結果的相對誤差≤±10%,則在線儀精度符合排放監測要求;若誤差超 ±10%,需排查干擾(如氯離子、懸浮物)或校準儀器,直至達標。

三、哪些情況下,電極法精度可能 “不達標"?

若未滿足上述條件,即使儀器本身符合方法標準,實際應用中也可能不符合國標要求,常見場景包括:

 

高干擾水樣未處理:如印染廢水(含大量還原性染料)、化工廢水(高 Cl?且未除氯),直接監測會導致示值誤差超 ±15%,不符合排放監測的 ±10% 要求;

長期不維護校準:如污水廠在線儀 3 個月未校準,電極漂移導致量程誤差達 ±12%,比對時與重鉻酸鉀法偏差超標;

儀器選型錯誤:用普通電極法儀器監測海水(Cl?>15000mg/L),未選抗高氯機型,氯離子氧化導致 COD 值 “虛高" 20% 以上,玩全不符合國標精度。

四、結論:電極法精度 “可以達標,但需合規使用"

電極法在線 COD 監測儀的精度能夠達到國家標準,但需滿足 3 個前提:

 

儀器符合 HJ/T 100-2003 方法標準(如 CCEP 認證);

針對監測場景正確選型(如抗高氯、低檢出限),并執行規范的預處理、校準和維護;

定期與重鉻酸鉀法比對,確保實際水樣監測誤差≤±10%(排放監測要求)。

 

簡言之,“達標" 不是 “絕對的",而是 “有條件的"—— 合規的儀器 + 正確的操作,才能讓電極法精度滿足國標要求;反之,若忽視干擾控制或維護,精度則可能不達標。


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